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Organische Chemie |
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Cannizarro - Reaktion
Aldehyde, welche kein alpha-ständiges Wasserstoffatom besitzen (keine Enol-Bildung), gehen bei der Behandlung mit starken Basen die Cannizarro-Reaktion ein. Ein Aldeyhdmolekül wird zum Alkohol reduziert, während ein zweites Aldehydmolekül zur Carbonsäure oxidiert wird. Insgesamt handelt es sich somit um eine Disproportionierung. Würde das Aldehydmolekül ein alpha-ständiges Wasserstoffatom tragen, würde unter denselben Bedingungen die Aldol-Reaktion ablaufen. Der erste Reaktionsschritt ist die Addition eines Hydroxid-Ions an ein Aldehydmolekül. In stark basischer Lösung wird aus dem entstandenen Anion unter Wasserabspaltung auch das Dianion gebildet. Die weitere Reaktion kann prinzipiell von beiden Spezies aus erfolgen: durch den stark elektronendrückenden Charakter der Sauerstoffsubstituenten wird die Abspaltung eines Hydrid-Ions (H-) ermöglicht. Dieses Hydrid-Ion reagiert mit einem weiteren Aldehydmolekül zu einem Alkoholat. Ging die Reaktion vom einfachen Anion aus, deproniert die zurückbleibende Carbonsäure und das Alkoholat-Ion wird zum Alkohol protoniert. Der Mechanismus wird durch Versuche in deuterierten Lösungsmitteln bestätigt. Im resultierenden Alkohol findet sich kein Deuterium, somit muss der übertragene Wasserstoff von einem Aldehyd stammen. Die Ausbeuten der Reaktion sind im Allgemeinen schlecht (maximal 50% Umsatz). Gute Ausbeuten lassen sich in Gegenwart Formaldehyd erhalten, da dieser immer zur Ameisensäure oxidiert wird und der andere Aldehyd immer zum Alkohol reduziert wird. Diese Variante wird als gekreuzte Cannizarro-Reaktion bezeichnet. 
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Organische Chemie Kompakt (Version 3.0), © CDCH Verlag, Hamburg, 2004.
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